按照國家工業(yè)廢水排放標準,氟離子濃度應小于10mg/L;對于飲用水,氟離子濃度要求在1mg/L以下。含氟廢水的處理方法有多種,目前工程中應用多的為化學沉淀、絮凝沉淀、吸附三種處理工藝。
1、化學沉淀法
對于高濃度含氟工業(yè)廢水,一般采用鈣鹽沉淀法,即向廢水中投加石灰,使氟離子與鈣離子生成CaF2沉淀而除去。該工藝具有方法簡單、處理方便、費用低等優(yōu)點,但存在處理后出水很難達標、泥渣沉降緩慢且脫水困難等缺點。一般用石灰處理后的廢水中氟含量一般不會低于20~30mg/L。石灰的價格便宜,但溶解度低,只能以乳狀液投加。含氟廢水中加入石灰與氯化鈣的混合物,經(jīng)中和澄清和過濾后,pH為7~8時,廢水中的總氟含量可降到10mg/L左右。但是想要數(shù)據(jù)再低使用單一的化學沉淀法基本不能實現(xiàn)。
2、絮凝沉淀法
氟離子廢水的絮凝沉淀法常用的絮凝劑為鋁鹽。鋁鹽投加到水中后,利用Al3+與F-的絡合以及鋁鹽水解中間產(chǎn)物和后生成的Al(OH)3(am)礬花對氟離子的配體交換、物理吸附、卷掃作用去除水中的氟離子。與鈣鹽沉淀法相比,鋁鹽絮凝沉淀法具有藥劑投加量少、處理量大、一次處理后可達國家排放標準的優(yōu)點。硫酸鋁、聚合鋁等鋁鹽對氟離子都具有較好的混凝去除效果。鋁鹽絮凝去除氟離子機理比較復雜,主要有吸附、離子交換、絡合沉降三種作用機理。
3、吸附法
用于除氟的常用吸附劑主要有活性氧化鋁、斜發(fā)沸石、活性氧化鎂,近年來還報道了氟吸附容量較高的羥基磷灰石、氧化鋯等。利用這些吸附劑可將氟濃度為10mg/L的廢水處理到1mg/L以下,達到飲用水的標準。這些吸附劑的基本情況總結于表1。表1列出的為原水氟質(zhì)量濃度為10mg/L左右和運行條件下的常用氟吸附劑吸附容量變化范圍。
表1常用氟吸附劑的吸附容量變化范圍
幾種除氟技術比較
(1)利用化學沉淀法可以處理高濃度的含氟廢水,氟離子初始濃度為1000~3000mg/L時,石灰法處理后的終濃度可達20~30mg/L,該法操作簡便,處理費用低。但由于泥渣沉降速度慢,需要添加氯化鈣或其它絮凝劑,使沉淀加速。設法提高鈣離子濃度及保持高的pH而使氟化鈣沉降是降低氟離子濃度的主要途徑。另外,聯(lián)合使用磷酸鹽、鎂鹽、鋁鹽等,比單純用鈣鹽除氟效果好。
(2)絮凝沉淀法對高濃度含氟水除氟效果差,處理后水中硫酸根濃度偏高。
(3)吸附法適用于水量較小的飲用水深度處理,吸附劑大多起陰離子交換作用,因此除氟效果十分明顯,但都要加特殊的處理劑和設置特定設備,處理費用往往高于沉淀法,且操作復雜。使用羥基磷灰石活性氧化鎂稀土金屬氧化物等新型吸附劑可提高處理效果。
(4)對于高濃度的含氟廢水往往需進行兩步處理,先用石灰進行沉淀,使氟含量降低到20~30mg/L,繼而用吸附劑處理使氟含量降到10mg/L以下。也可采用化學沉淀與絮凝沉淀連用的技術進行處理。這時就要求化學藥劑處理的效果較好,目前環(huán)瑞研制的除氟劑F1和F2,僅采用化學沉淀和絮凝沉淀的方法即可將廢水中氟離子濃度降到10mg/L以下,無需采用吸附劑。
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